Триметилсилилцианид — кремнийорганическое соединение с формулой3SiCN. Бесцветная летучая жидкость, используется в органическом синтезе в качестве эквивалента цианистого водорода.
| Триметилсилилцианид | |
|---|---|
| Общие | |
| Систематическое наименование |
триметилсилилформонитрил |
| Хим. формула | (CH3)3SiCN |
| Рац. формула | C4H9SiN |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 99.21 г/моль |
| Плотность | 0.793 г/см³ |
| Термические свойства | Температура |
| • плавления | 8-11 °C |
| • кипения | 114-117 °C |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1.392 |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 7677-24-9 |
| PubChem | 82115 |
| Рег. номер EINECS | 231-657-3 |
| SMILES |
C[Si](C)(C)C#N
|
| InChI |
1S/C4H9NSi/c1-6(2,3)4-5/h1-3H3
LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N
|
| ChemSpider | 74110 |
Свойства и синтез
Триметилсилилцианид — бесцветная, довольно летучая (температура кипения 114—117 °C) огнеопасная жидкость. Гидролизуется с образованием синильной кислоты, что и обуславливает его высокую токсичность.При попадании на кожу вызывает раздражение, всасывается через кожу, гидролизуясь в тканях с высвобождением цианида. Вдыхание паров может привести к смертельному исходу. Симптомы отравления триметилсилилцианид сходны с симптомами отравления цианидами (цианоз, удушье, головная боль, слабость).
Триметилсилилцианид синтезируется взаимодействием промышленно доступного триметилхлорсилана с цианидами щелочных металлов:
- LiCN + (CH3)3SiCl → (CH3)3SiCN + LiCl
Применение в органическом синтезе
Триметилсилилцианид используют в органическом синтезе как менее летучий и, соответственно, менее опасный эквивалент синильной кислоты и в случае необходимости выделения силилированных продуктов присоединения, более стабильных, чем аддукты синильной кислоты.
Например, реакция с иминами идет аналогично синтезу Штреккера, позволяя синтезировать N-замещенные α-аминокислоты:
- R2C=NR1 + HCN → R2C(NHR1)CN
- R2C(NHR1)CN + 2H2O → R2C(NHR1)COOH + NH3
В некоторых случаях использование триметилсилилцианида вместо синильной кислоты открывает дополнительные возможности синтеза: так, с карбонильными соединениями триметилсилилцианид образует стабильные O-силилированные циангидрины — триметилсилилоксинитрилы:
- RCHO + (CH3)3SiCN → RCH(CN)OSi(CH3)3
Триметилсилилоксинитрилы, в отличие от циангидринов, могут быть депротонированы действием диизопропиламида лития до соответствующих карбанионов:
- RCH(CN)OSi(CH3)3 → RC—(CN)OSi(CH3)3,
которые могут быть введены в реакцию с альдегидами или кетонами, образуя после дальнейшего гидролиза ацилоины:
- RC—(CN)OSi(CH3)3 + R1R2C=O → R1R2C(-O—)-CR(CN)OSi(CH3)3
- R1R2C(-O—)-CR(CN)OSi(CH3)3 + 2H2O → R1R2C(OH)-COR + HCN + [(CH3)3SiOH]
Триметилсилилоксинитрил-карбанионы также могут быть алкилированы алкилгалогенидами и далее гидролизованы до кетонов заданной структуры:
- RC—(CN)OSi(CH3)3 + R1Hal → RR1C(CN)OSi(CH3)3 + Hal—
- RR1C(CN)OSi(CH3)3 + H2O → RR1CO + HCN + [(CH3)3SiOH]
