Пропанил — широко используемый контактный гербицид. Согласно оценкам им опрыскивается около 400 000 гектаров риса каждый год. Был разработан фирмой Rohm and Haas и появился на рынке в 1962 году.
| Пропанил | |
|---|---|
| Общие | |
| Систематическое наименование |
N-(3,4-дихлорфенил)пропанамид |
| Сокращения | ДХПА |
| Хим. формула | C9H9Cl2NO |
| Физические свойства | |
| Состояние | твёрдое вещества коричневого цвета с характерным запахом |
| Молярная масса | 218,18 г/моль |
| Плотность | 1,41 г/см³ |
| Термические свойства | Температура |
| • плавления | 91–93 °C |
| • кипения | 351 °C |
| Давление пара | 0,0193 мПа |
| Химические свойства | Растворимость |
| • в этаноле и хлорбензоле | очень плохо растворим (0,13 г·л−1 bei 20 °C) |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 709-98-8 |
| PubChem | 4933 |
| Рег. номер EINECS | 211-914-6 |
| SMILES |
CCC(=O)NC1=CC(=C(C=C1)Cl)Cl
|
| InChI |
1S/C9H9Cl2NO/c1-2-9(13)12-6-3-4-7(10)8(11)5-6/h3-5H,2H2,1H3,(H,12,13)
LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N
|
| ChEBI | 34936 |
| ChemSpider | 4764 |
| Безопасность | |
| ЛД50 |
1384 мг·кг−1 (крыса, орально)
|
| Фразы риска (R) | R22, R50 |
| Фразы безопасности (S) | (S2), S22, S61 |
| Краткие характер. опасности (H) |
H302, H400
|
| Меры предостор. (P) |
P273
|
| Пиктограммы СГС |   |
Механизм
Принцип действия пропанила основан на подавлении фотосинтеза и фиксации CО2. Пропанил ингибирует перенос электронов в фотосистеме II, что тормозит дальнейшее развитие сорняков и приводит к их смерти.
Рис относительно устойчивы к действию пропанила, но большинство сорняков чувствительны к нему. Причина избирательности заключается в том, что рис содержит высокий уровень фермента арилациламидазы, который быстро превращает пропанил в относительности нетоксиченый 3,4-дихлоранилин. Сорняки лишены гена, кодирующего арилациламидазу поддаваться propanil. Однако интенсивное использование propanil и естественный отбор привели к тому, что некоторые сорняки становятся устойчивыми к действию этого гербицида.
Синтез
Пропанил изготавливается в заводских условиях путем нитрования 1,2-дихлорбензола (1), с получением 1,2-дихлор-4-нитробензола (2) и последующим гидрированием нитро группы в присутствии никелевого катализатора с образованием 3,4-дихлоранилина (3). Ацилирование аминогруппы пропиониилхлоридом даёт пропанил(4). Полученный продукт представляет собой белые или коричневые кристаллы.
Патентные споры
Пропанил стал предметом нескольких патентных исков о нарушении авторских прав. В одном из таких дел, Monsanto company против rohm and haas co, апелляционный суд Соединенных Штатов для третьего округа постановил, что компания «Монсанто» совершил мошенничество по отношению к патентному ведомству в патентовании пропанила.
Структура 3,4-ДХПА и химической группы, вовлеченной в полемику о мошенничестве.
Монсанто получили патент предоставив в патентное ведомство данные, что пропанил «показал необычную и ценную гербицидную активность» и что эта активность была «удивительна», потому что «родственные соединения обладают небольшим или никаким эффективность гербицидного». Монсанто провела ряд тестовых данных, представленных в патентное ведомство, из которых следовало, что пропанил превосходил других подобные химическик вещества, в том числе и прямой гомолог, который отличался от пропанила на один метильный фрагмент (фото вверху справа).
Но Монсанто скрыли сведения о результатах тех тестов, которые показали, что другие подобные соединения также проявляют гербицидную активность аналогичную пропанилу. Суд постановил, что это равносильно искажению и Монсанто не имеет права на патент, так что патент был признан недействительным или не имеющим законной силы. В более раннем иске, однако, судья принял аргумент о том, что Монсанто «не сделала ничего больше, чем выставили свою лучшую ногу вперед».
