Перрутенат тетрапропиламмония — соль рутениевой кислоты и гидроксида тетрапропиламмония, тёмно-зелёные кристаллы. Применяется в органическом синтезе в качестве мягкого и селективного окислителя. Реагент был предложен в 1987 году.
|
Перрутенат тетрапропиламмония
|
|
|---|---|
 |
|
|
Общие
|
|
| Систематическое наименование |
перрутенат тетрапропиламмония
|
| Сокращения | TPAP, TPAPR |
| Хим. формула | C₁₂H₂₈NO₄Ru |
|
Физические свойства
|
|
| Состояние | зелёные кристаллы |
| Молярная масса | 351,43 г/моль |
|
Термические свойства
|
|
| Т. плав. | 165 °C (разл.) |
|
Классификация
|
|
| Номер CAS | 114615-82-6 |
| ChemSpider | 21170134 |
| Номер EINECS | 628-415-8 |
| ChEBI | 53209 |
|
SMILES
|
|
|
CCC[N+](CCC)(CCC)CCC.[O-][Ru](=O)(=O)=O
|
|
|
InChI
|
|
|
1S/C12H28N.4O.Ru/c1-5-9-13(10-6-2,11-7-3)12-8-4;;;;;/h5-12H2,1-4H3;;;;;/q+1;;;;-1;
|
|
|
Безопасность
|
|
| H-фразы | H272, H315, H319, H335 |
| P-фразы | P220, P261, P305+P351+P338 |
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |   |
| Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. | |
Получение
Перрутенат тетрапропиламмония может быть синтезирован по реакции окисления хлорида рутения(III) до перрутената избытком бромата натрия в водном растворе карбоната натрия. Затем к реакционной смеси добавляется гидроксид тетрапропиламмония, и образуются кристаллы TPAP, которые дальше подвергаются очистке.
Физические свойства
Перрутенат тетрапропиламмония растворим в хлористом метилене и ацетонитриле; в них же обычно проводятся реакции с его участием. Реагент малорастворим в бензоле.
Применение в органическом синтезе
Перрутенат тетрапропиламмония используется в органическом синтезе как мягкий, селективный и удобный в обращении окислитель. Под его действием первичные спирты превращаются в соответствующие альдегиды, а вторичные спирты — в кетоны. Реакции проводятся в присутствии каталитического количества реагента, а стехиометрическим окислителем в каталитическом цикле служит N-оксид N-метилморфолина (NMO). Кинетические исследования показали, что подобные окисления являются автокаталитическими. Можно достичь числа оборотов, равного 250, если в реакционную смесь добавить молекулярные сита, удаляющие воду, которая образуется в ходе окисления, и кристаллизационную воду от NMO.
Окисление первичных спиртов возможно в присутствии целого ряда функциональных групп: тетрагидропиранильных эфиров, эпоксидов, ацеталей, силиловых эфиров, пероксидов, лактонов, алкенов, алкинов, эфиров, амидов, сульфонов и индолов. Хиральные центры в α-положении сохраняют конфигурацию, не эпимеризуясь.
Хранение и использование
Соединение стабильно при комнатной температуре и может храниться долгое время без заметного разложения. Небольшие количества перрутената тетрапропиламмония воспламеняются при 150—160 °С на воздухе, поэтому его не следует нагревать без растворителя.
