4-Диметиламинопиридин — органическое соединение, производное пиридина. Используется в органическом синтезе как катализатор ацилирования аминов и спиртов, конденсации в присутствии карбодиимидов, а также силилирования и тритилирования спиртов.
|
4-Диметиламинопиридин
|
|
|---|---|
 |
|
|
Общие
|
|
| Систематическое наименование |
4-Диметиламинопиридин
|
| Сокращения | DMAP, ДМАП |
| Хим. формула | C₇H₁₀N₂ |
|
Физические свойства
|
|
| Состояние | бесцветные кристаллы |
| Молярная масса | 122,19 г/моль |
|
Термические свойства
|
|
| Т. плав. | 108—110 ℃ |
|
Классификация
|
|
| Номер CAS | 1122-58-3 |
| PubChem | 14284 |
| ChemSpider | 13646 |
| Номер EINECS | 214-353-5 |
| RTECS | US9230000 |
|
SMILES
|
|
|
CN(C)C1=CC=NC=C1
|
|
|
InChI
|
|
|
1S/C7H10N2/c1-9(2)7-3-5-8-6-4-7/h3-6H,1-2H3
|
|
| Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. | |
Получение
4-Диметиламинопиридин получают нагреванием 4-пиридона с гексаметаполом при 220 °С, либо из некоторых 4-замещённых пиридинов при нагревании с диметилацетамидом. Коммерческий продукт получают из хлорида 4-пиридилпиридиния (синтезируется из пиридина и хлористого тионила) путём нагревания с диметилформамидом при 155 °С. 4-Диметиламинопиридин очищают перекристаллизацией из этилацетата.
Использование
4-Диметиламинопиридин используется в каталитических количествах (0,05—0,2 эквивалента) для ускорения реакций ацилирования пространственно затруднённых спиртов. Увеличение скорости при этом составляет примерно 10 000 раз. В ходе реакции ДМАП отщепляет протон от карбоксильной группы и облегчает атаку карбоксилат-иона на карбодиимид. На дальнейших стадиях катализатор выступает как переносчик ацильной группы к молекуле спирта. Аналогичным образом в присутствии ДМАП ускоряется ацилирование аминов.
Также данный реагент ускоряет конденсацию карбоновых кислот со спиртами в присутствии 1,3-дициклогексилкарбодиимида (ДЦК). Комбинация ДЦК и ДМАП использовалась также для синтеза макролактонов.
В присутствии ДМАП ускоряются реакции селективного тритилирования первичной гидроксильной группы в присутствии вторичной, силилирование третичных спиртов, постановка трет-бутилдиметилсилильной группы (TBDMS).
Безопасность
4-Диметиламинопиридин раздражает кожные покровы, проявляет токсическое и коррозионное действие.
