4-Ацетамидо-2, 2, 6, 6-тетраметилпиперидинилоксил — органическое вещество, устойчивый свободный радикал. В органическом синтезе используется преимущественно для селективного окисления спиртов.
| 4-Ацетамидо-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилоксил | |
|---|---|
| Общие | |
| Традиционные названия | 4-Ацетамидо-TEMPO |
| Хим. формула | C11H21N2O2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | красные или розовые кристаллы |
| Молярная масса | 213,30 г/моль |
| Термические свойства | Температура |
| • плавления | 146–147 °C |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 14691-89-5 |
| PubChem | 518988 |
| Рег. номер EINECS | 423-840-3 |
| SMILES |
CC(=O)NC1CC(N(C(C1)(C)C)[O])(C)C
|
| InChI |
1S/C11H21N2O2/c1-8(14)12-9-6-10(2,3)13(15)11(4,5)7-9/h9H,6-7H2,1-5H3,(H,12,14)
UXBLSWOMIHTQPH-UHFFFAOYSA-N
|
| ChemSpider | 452722 |
| Безопасность | |
| Сигнальное слово | Осторожно |
| Пиктограммы СГС |  |
Получение
В качестве исходного соединения для получения 4-ацетамидо-TEMPO используется 4-амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин.
Строение и физические свойства
4-Ацетамидо-TEMPO практически нерастворим в гексане и диэтиловом эфире, растворим в этаноле, ацетоне, ацетонитриле, хлористом метилене, малорастворим в воде. Вещество представляет собой устойчивые, негигроскопичные красные либо розовые кристаллы.
Химические свойства
4-Ацетамидо-TEMPO принадлежит к классу нитроксильных радикалов и фактически не используется как самостоятельный окислитель. Вместо этого, под действием пара-толуолсульфокислоты в хлористом метилене его in situ превращают в оксоаммониевую соль, которая сама и является окислителем. В результате реакции образуются лишь необходимое карбонильное соединение и соль гидроксиламина, которая выпадает в осадок. Для выделения продукта смесь необходимо лишь отфильтровать и упарить. Соль гидроксиламина, в свою очередь, можно собрать и количественно превратить в исходный свободный радикал.
Данный процесс использовали для окисления первичных спиртов и получения соответствующих альдегидов без дальнейшего их окисления. Также этим реагентом можно окислять вторичные спирты с образованием кетонов. Окисление затруднено в тех случаях, когда в β-положении к гидроксильной группе спирта находится атом кислорода или азота. Не вступают в окисление также диолы и углеводы. Реакции мешают амины, тиолы, фенолы, индолы, бензиловые эфиры и кетоны, которые также могут вступать во взаимодействие с реагентом.
