Диметилкарбонат — органическое вещество, сложный эфир угольной кислоты и метанола. В органическом синтезе используется преимущественно как электрофильный реагент для введения метоксикарбонильной группы в соединения.
| Диметилкарбонат | |
|---|---|
| Общие | |
| Сокращения | DMC |
| Хим. формула | C3H6O3 |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 90,0774 г/моль |
| Плотность | 1,070 г/см³ |
| Термические свойства | Температура |
| • плавления | −1 ± 10 °C и 4 °C |
| • кипения | 90,3 °C |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,3687 ± 0,0001 |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 616-38-6 |
| PubChem | 57651340 |
| Рег. номер EINECS | 210-478-4 |
| SMILES |
COC(=O)OC
|
| InChI |
1S/C3H6O3/c1-5-3(4)6-2/h1-2H3
IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N
|
| ChEBI | 36596 |
| ChemSpider | 11526 |
| Безопасность | |
| Краткие характер. опасности (H) |
H225
|
| Меры предостор. (P) |
P210, P403+P235
|
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |  |
Получение
Диметилкарбонат получают из фосгена и метанола. Современный способ получения заключается в оксикарбонилировании: монооксид углерода вводят в реакцию с метанолом в присутствии кислорода. Продажный диметилкарбонат можно очистить перегонкой над гидридом кальция.
Строение и физические свойства
Диметилкарбонат представляет собой бесцветную жидкость. Он смешивается со спиртами, сложными эфирами, простыми эфирами. Растворимость в воде составляет 13,9 г на 100 г воды при 20 °С. Диметилкарбонат является весьма горючим и может вызывать раздражение глаз, кожи и дыхательных путей.
Химические свойства
Диметилкарбонат применяется в органическом синтезе как электрофильный реагент для введения метоксикарбонильной группы. Енолят-ионы, с которыми он реагирует, принято генерировать добавлением к соединениям с подвижным протоном таких оснований, как гидрид натрия (иногда в смеси с гидридом калия), алкоголяты, диизопропиламид лития. Последнее из перечисленных оснований является особенно подходящим, поскольку оно превращает субстрат в енолят-ион нацело и исчезает вероятность протекания реакции енолят-иона с оставшимся субстратом.
Так, кетоны можно превратить в β-кетоэфиры, а затем — при повторном метоксикарбонилировании — в малонаты. Также подобной реакции подвергаются арил- и алкилцианиды, нитросоединения и изонитрилы. Метоксикарбонилировать можно и карбоновые кислоты: в этом случае образуются моноэфиры малоновых кислот, а использовать необходимо два эквивалента основания. Диметилкарбонат вступает во взаимодействие с реактивами Гриньяра, образуя сложные эфиры.
Также в реакцию метоксикарбонилирования с участием диметилкарбоната вступают анионы, полученные прямым металлированием ароматических соединений. Амины и гидразины вступают в реакцию с диметилкарбонатом, давая соответствующие карбаматы и карбазаты.
