Диэтилсульфат — органическое соединение, сложный эфир серной кислоты и этилового спирта с химической формулой2SO4. Применяется в органическом синтезе для этилирования — введения этильной группы в органические соединения.
| Диэтилсульфат | |
|---|---|
| Общие | |
| Хим. формула | C4H10O4S |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 154,19 г/моль |
| Плотность | 1,1842 г/см³ |
| Термические свойства | Температура |
| • плавления | −25 °C |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,4025 |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 64-67-5 |
| PubChem | 6163 |
| Рег. номер EINECS | 200-589-6 |
| SMILES |
CCOS(=O)(=O)OCC
|
| InChI |
1S/C4H10O4S/c1-3-7-9(5,6)8-4-2/h3-4H2,1-2H3
DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N
|
| RTECS | WS7875000 |
| ChEBI | 34699 |
| ChemSpider | 5931 |
| Безопасность | |
| NFPA 704 |
|
Свойства
Жидкость с температурой плавления −26 °C. Кипит при температуре 210 °C (760 мм рт. ст), 96 °C(15 мм рт. ст.). Имеет молярную массу 154,19 г/моль, относительную плотность = 1,1842, показатель преломления = 1,4025. Практически нерастворим в воде, растворим в спирте, смешивается с диэтиловым эфиром в любой пропорции, ограниченно растворяется в углеводородах.
Хотя соединение и нерастворимо в воде, при добавлении его в тёплую воду происходит быстрый гидролиз. Похожим образом реагирует и в этиловом спирте — при нагревании спиртового раствора диэтилсульфата последний превращается в этилсерную кислоту и диэтиловый эфир.
При перегонке всегда частично разлагается, что обусловлено незначительными примесями серной кислоты, особенно если перегонка осуществляется при атмосферном давлении.
Получение
Получают при насыщении моногидрата серной кислоты этиленом под давлением в 10 атм.
С очень хорошими выходами диэтилсульфат образуется при взаимодействии хлорсульфоновой кислоты с диэтиловым эфиром. Реакция взаимодействия идет по уравнению:
Процесс идёт в две стадии. На первой стадии, которую проводят при температуре не выше −4 °C, образуется неустойчивый промежуточный продукт; длительность данной стадии составляет время медленного добавления хлорсульфоновой кислоты по каплям и дополнительных полчаса до завершения реакции. После этого, на второй стадии реактор со смесью начинают нагревать, в результате чего начинается разрушение промежуточного продукта с образованием диэтилсульфата и активным выделением хлороводорода из реакционной массы. После завершения диэтилсульфат извлекают бензолом, промывают водой, обезвоживают и отгоняют бензол. Окончательная стадия очистки — вакуумная перегонка при остаточном давлении 5—10 мм рт. ст. При аккуратном выполнении синтеза итоговый выход составляет 90—95 %.
Также может быть получен при действии олеума на этиловый спирт. Вместо олеума может применяться смесь серной кислоты с пятиокисью фосфора, либо серный ангидрид. Выходы данного способа относительно низкие.
Применение
Применяется для введения этильной группы в амино-, имино-, карбокси-, меркапто- и гидроксигруппы. Реакцию проводят в присутствии щелочей или карбонатов. При относительно мягких условиях (50—60 °C) реагирует только одна этильная группа, для введения обеих требуется повышать температуру реакции до 150 °C.
Безопасность
Канцерогенен для животных, вероятно канцерогенен для человека. Сильно раздражает кожу. Генотоксичен, сильный алкилирующий ДНК реагент прямого действия.
