Висмуторганические соединения

В̀исмуторганические соединения — соединения, в которых атом висмута соединён непосредственно с атомом углерода органических функциональных групп. К таким соединениям относятся соединения Bi(III) с общей формулой R_nBiX_3−n, где R — алкильные и/или арильные радикалы, X = чаще всего Hal; n = 1—3. Кроме того, известны висмуторганические соединения Bi(V) вида Ar₃BiX₂, соли висмутония [Ar₄Bi]⁺X^— и Ar₅Bi.

Соединения R₃Bi и Ar₅Bi получили название полных или симметричных, остальные висмуторганические соединения называют смешанными.

Физические и химические свойства

Триалкилвисмуты Alk₃Bi представляют собой жидкости, остальные висмуторганические соединения являются кристаллическими веществами.

Соединения Alk₃Bi легко окисляются кислородом воздуха, причём соединения с низшими заместителями способны самовоспламеняться. Они также взрываются при перегонке при атмосферном давлении. При переходе к Ar₃Bi устойчивость висмуторганических соединений к окислению на воздухе существенно возрастает. Алкил- и арилвисмуты устойчивы к действию воды и разбавленных кислот, подвергаются деалкилированию/деарилированию при действии концентрированных неорганических и органических кислот, а также при взаимодействии с TlCl, HgCl₂, CuCl₂, AlCl₃:

При реакции с литий-, натрий- и ртутьорганическими соединениями возможен обмен радикалами:

В реакции с BiCl₃ происходит перераспределение радикалов:

Алкилвисмутгалогениды неустойчивы и при хранении начинают диспропорционировать до тригалогенида висмута и более устойчивого триалкилвисмута:

Они также гидролизуются водой и гидроксилсодержащими растворителями.

Наиболее устойчивыми из висмуторганических соединений являются соединения вида Ar₃BiX₂. Соли висмутония [Ar₄Bi]⁺X^— и пентаарилвисмуты Ar₅Bi малоустойчивы и разлагаются при нагревании.

Получение и применение

Висмуторганические соединения синтезируют по реакции галогенидов висмута с реактивами Гриньяра или литийорганическими соединениями:

Для алкилирования галогенидов висмута применяют также ртуть-, цинк- и алюминийорганические соединения.

Триарилвисмут можно получить по диазометоду Несмеянова:

Соединения вида Ar₃BiX_2 получают реакцией соответствующего триарилвисмута с галогеном:

Соединения Ar₅Bi получают из Ar₃BiX₂:

Соли висмутония синтезируют реакцией пентаарилвисмутов с галогенами или кислотами:

Практического применения висмуторганические соединения не получили.