Оксим ацетона — органическое вещество, производное ацетона и гидроксиламина.
| Оксим ацетона | |
|---|---|
| Общие | |
| Традиционные названия | ацетоноксим |
| Хим. формула | C3H7NO |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветные кристаллы |
| Молярная масса | 73,09 г/моль |
| Плотность | 0,901 г/см³ |
| Термические свойства | Температура |
| • плавления | 60–63 °C |
| • кипения | 135 °C |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 127-06-0 |
| PubChem | 67180 |
| Рег. номер EINECS | 204-820-1 |
| SMILES |
CC(=NO)C
|
| InChI |
1/C3H7NO/c1-3(2)4-5/h5H,1-2H3
PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N
|
| RTECS | AL6825000 |
| ChEBI | 15349 |
| ChemSpider | 60524 |
| Безопасность | |
| Краткие характер. опасности (H) |
H228, H312, H317, H318, H351
|
| Меры предостор. (P) |
P210, P280, P305+P351+P338+P310, P370+P378
|
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |     |
| NFPA 704 |
|
Получение
Препаративный метод получения заключается в конденсации ацетона и гидроксиламина. Очистка проводится перекристаллизацией из петролейного эфира или гексана либо сублимацией.
Строение и физические свойства
Оксим ацетона растворим в основных органических растворителях.
Химические свойства
Образование эфиров
При обработке основанием (например, гидридом натрия, карбонатом калия или гидроксидом натрия) и затем алкилгалогенидом оксим ацетона хорошо образует простые эфиры. Анион оксима ацетона также присоединяется к акрилатам по реакции Михаэля.
Оксим ацетона также можно ацилировать ацилгалогенидами с образованием соответствующих сложных эфиров. Те же сложные эфиры можно получить напрямую из оксима ацетона и карбоновой кислоты в присутствии карбодиимидных конденсирующих реагентов (EDC, ДЦК). Описаны также ферментативные процессы получения сложных эфиров оксима ацетона.
Алкилирование по метильной группе
При обработке двумя эквивалентами сильного основания, например бутиллитием, оксим ацетона превращается в дианион, который при взаимодействии с алкилгалогенидами и эпоксидами алкилируется по атому углерода. После первого алкилирования продукт можно ещё раз обработать основанием и провести алкилирование вторым электрофилом по тому же атому.
Циклизации и циклоприсоединения
Оксим ацетона применяется для синтеза изоксазолов. Для этого дианион этого соединения вводят в реакцию с амидами, сложными эфирами, α,β-непредельными и активированными кетонами, что даёт β-гидрокси- и β-кетооксимы, которые можно в кислой среде циклизовать в изоксазолы.
Также оксим ацетона вступает в реакцию с электронодефицитными алкенами в реакцию Михаэля и последующую реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения. На первой стадии алкен алкилирует оксим по атому азота, образуя соответствующий нитрон, который далее реагирует со вторым эквивалентом алкена, давая изоксазолидин.
