Диазоуксусный эфир — свойства, получение и применение

Содержание

Получение
Физические свойства
Химические свойства

Диазоуксусный эфир — органическое диазосоединение, сложный эфир, с формулой N₂CHCOOC₂H₅.

Диазоуксусный эфир
Общие
Систематическое наименование	этиловый эфир диазоуксусной кислоты
Хим. формула	N₂CHCOOC₂H₅
Физические свойства
Состояние	жёлтая вязкая жидкость
Молярная масса	114,1 г/моль
Плотность	1,0921 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	-22 °C
• кипения	42°C при 10 мм Hg, при атм. давлении 140-141 °C
Оптические свойства
Показатель преломления	1,4616
Классификация
Рег. номер CAS	623-73-4
PubChem	11692
Рег. номер EINECS	210-810-8
SMILES	CCOC(=O)C=[N+]=[N-]
InChI	1S/C4H6N2O2/c1-2-8-4(7)3-6-5/h3H,2H2,1H3 YVPJCJLMRRTDMQ-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider	11692

Получение

Впервые был получен Теодором Курциусом в 1883 году из гидрохлорида этилового эфира глицина:

{mathsf {H_{2}N{text{-}}CH_{2}{text{-}}COOC_{2}H_{5}cdot HCl {xrightarrow {NaNO_{2},NaOAc,0^{o}C}} N_{2}{text{=}}CH{text{-}}COOC_{2}H_{5}}}

Сейчас диазоуксусный эфир получают взаимодействием гидрохлорида этилового эфира глицина с азотистой кислотой:

{mathsf {H_{2}N{text{-}}CH_{2}{text{-}}COOC_{2}H_{5}cdot HCl {xrightarrow {NaNO_{2},H_{2}SO_{4}}} N_{2}{text{=}}CH{text{-}}COOC_{2}H_{5}}}

Физические свойства

Диазоуксусный эфир при нормальных условиях — это желтоватая вязкая жидкость. Хорошо растворяется в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, плохо — в воде. При взаимодействии с концентрированными кислотами или при нагревании неочищенного продукта — разлагается со взрывом.

Химические свойства

Диазоуксусный эфир реагирует с галогеноводородами и галогенами с образованием моно- и дигалогенуксусных эфиров:

{mathsf {N_{2}{text{=}}CH{text{-}}COOC_{2}H_{5}+HCl {xrightarrow { }} ClCH_{2}{text{-}}COOC_{2}H_{5}+N_{2}}}

{mathsf {N_{2}{text{=}}CH{text{-}}COOC_{2}H_{5}+I_{2} {xrightarrow { }} I_{2}CH{text{-}}COOC_{2}H_{5}+N_{2}}}

С водой, спиртами и карбоновыми кислотами диазоуксусный эфир реагирует по схеме:

{mathsf {N_{2}{text{=}}CH{text{-}}COOC_{2}H_{5}+R{text{-}}OH {xrightarrow { }} RO{text{-}}CH_{2}COOC_{2}H_{5}+N_{2}}}

При восстановлении диазоуксусного эфира результат зависит от восстановителя:

{mathsf {N_{2}{text{=}}CH{text{-}}COOC_{2}H_{5} {xrightarrow { (NH_{4})_{2}S }} NH_{2}N{text{=}}CH{text{-}}COOC_{2}H_{5}}}

{mathsf {N_{2}{text{=}}CH{text{-}}COOC_{2}H_{5} {xrightarrow { Na-Hg }} NH_{2}NH{text{-}}CH_{2}{text{-}}COOC_{2}H_{5}}}

{mathsf {N_{2}{text{=}}CH{text{-}}COOC_{2}H_{5} {xrightarrow { Zn }} NH_{2}CH_{2}COOH}}

{mathsf {N_{2}{text{=}}CH{text{-}}COOC_{2}H_{5} {xrightarrow { H_{2},Pt }} CH_{3}COOH}}

В органическом синтезе диазоуксусный эфир используют в реакции Бюхнера: присоединение по кратным связям и внедрение по простым. Эта реакция часто используется для расширения цикла ароматических соединений, циклических кетонов и получения производных циклопропана: