Триметилсилилазид — химическое соединение, алкил- и азидпроизводное моносилана с формулой3SiN3, бесцветная жидкость.
| Триметилсилилазид | |
|---|---|
| Общие | |
| Сокращения | TMSA |
| Хим. формула | (CH3)3SiN3 |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветная жидкость |
| Молярная масса | 115,21 г/моль |
| Плотность | 0,868 г/см³ |
| Термические свойства | Температура |
| • плавления | −95 °C |
| • кипения | 95-96 °C |
| • разложения | 500 °C |
| • вспышки | 23 °C |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,416 |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 4648-54-8 |
| PubChem | 78378 |
| Рег. номер EINECS | 225-078-5 |
| SMILES |
C[Si](C)(C)N=[N+]=[N-]
|
| InChI |
1S/C3H9N3Si/c1-7(2,3)6-5-4/h1-3H3
SEDZOYHHAIAQIW-UHFFFAOYSA-N
|
| ChemSpider | 70747 |
| Безопасность | |
| Фразы риска (R) | R11, R23/24/25, R29, R50/53 |
| Фразы безопасности (S) | S16, S29, S36/37, S45, S57, S8 |
| Краткие характер. опасности (H) |
H225, H301+H311+H331
|
| Меры предостор. (P) |
P210, P280, P302+P352+P312, P304+P340+P312, P370+P378, P403+P235
|
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |   |
| NFPA 704 |
|
Получение
Триметилсилилазид получают кипячением триметилхлорсилана и азида натрия в дибутиловом эфире в течение 2 дней, после чего продукт перегоняют прямо из реакционного сосуда. Повторная перегонка позволяет получить триметилсилилазид с чистотой 99 %. Предложены также другие методики, где указанные компоненты вводятся в реакцию либо без растворителя, либо в более высококипящем растворителе (силиконовом масле или полиэтиленгликоле).
Также триметилсилилазид присоединяется к оксиранам, давая β-триметилсилилоксиазиды, которые являются предшественниками β-аминоспиртов. Реакция катализируется хлоридом цинка, комплексами ванадия и титана, тартратом цинка и изопропоксидом алюминия. От катализатора зависит селективность процесса. Подобный процесс описан также для раскрытия азиридинов, которое позволяет получать 1,2-диамины.
При присоединении триметилсилилазида к ангидридам карбоновых кислот образуется равное количество силилового эфира и изоцианата. Циклические ангидриды также присоединяют триметилсилилазид, однако в их случае образуются ω-триметилсилилоксикарбонилизоцианаты, которые далее циклизуются 1,3-оксазин-2,6-дионы.
Реакции циклоприсоединения
Триметилсилилазид присоединяется к алкинам по реакции [3+2]-диполярного циклоприсоединения, давая триазолы, а также к нитрилам — с образованием тетразолов.
Безопасность
Триметилсилилазид разлагается при 500 °С и является термически более стабильным, чем органические азиды. В холодильнике он хранится больше года. При контакте с водой он выделяет токсичную азотистоводородную кислоту, которая потенциально может вызывать вазодилатацию.
