Ксантогенаты — тривиальное название солей и эфиров ксантогеновых кислотSH). IUPAC рекомендует для этих соединений название дитиокарбонаты.
Свойства
Дитиокарбонаты щелочных металлов ROC(=S)S−Me+ и полные эфиры дитиоугольной кислоты ROC(=S)SR’, в отличие от самих дитиоугольных кислот, устойчивы.
Соли дитиоугольной кислоты представляют собой твёрдые кристаллические вещества с неприятным запахом; окраска ксантогенатов зависит от металла и углеводородного радикала, входящего в их состав. Ксантогенаты щелочноземельных металлов обычно окрашены в светлые тона — от белого до светло-жёлтого. Ксантогенаты щелочноземельных металлов хорошо растворимы в воде, низших спиртах и кетонах, ацетонитриле. Растворимость возрастает в ряду: Hg2+, Ag+, Сu+, Со3+, Pb2+, Тl2+, Cd2+, Ni2+, Zn2+. Плохо растворимы в спирте и эфире и хорошо растворимы в хлороформе и хлористом метилене.
S-метилдитиокарбонаты при нагревании отщепляют метилмеркаптан и сероокись углерода, образуя алкены (реакция Чугаева):
- RR’CHCH2OC(=S)SCH3 → RR’CH=CH2 + CH3SH + COS
Синтез
Соли дитиоугольной кислоты обычно получают взаимодействием соответствующего спирта с сероуглеродом и щёлочью в полярном растворителе:
- ROH + CS2 + NaOH → ROC(=S)SNa + H2O
В некоторых случаях использование метилсульфинил-карбаниона MeSOCH2− даёт лучшие результаты. Полные эфиры дитиоугольной кислоты могут быть получены алкилированием соответствующим алкилгалогенидом:
- ROC(=S)SNa + R’I → ROC(=S)SR’ + NaI
Применение
Наиболее крупнотоннажным ксантогенатом является вискоза — ксантогенат целлюлозы, используемый при производстве вискозного волокна. Алкилксантогенаты щелочных металлов (в частности, бутилксантогенат калия) используются при обогащении флотацией сульфидных руд (например, при получении свинца из буланжерита).
