Катехолборан — борорганическое соединение, производное борана и пирокатехина, применяемое в органическом синтезе как восстановитель, реагент для синтеза замещённых борных кислот, а также.
| Катехолборан | |
|---|---|
| Общие | |
| Хим. формула | C6H5BO2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветная жидкость |
| Молярная масса | 119,92 г/моль |
| Плотность | 1,125 г/см³ |
| Термические свойства | Температура |
| • плавления | 12 °C |
| • кипения | 50 ◦C (50 мм рт. ст.) °C |
| • вспышки | 2 °C |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,507 |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 274-07-7 |
| PubChem | 24851357 |
| Рег. номер EINECS | 205-991-5 |
| SMILES |
B1OC2=CC=CC=C2O1
|
| InChI |
1S/C6H5BO2/c1-2-4-6-5(3-1)8-7-9-6/h1-4,7H
CENMEJUYOOMFFZ-UHFFFAOYSA-N
|
| ChemSpider | 10617125 |
| Безопасность | |
| Краткие характер. опасности (H) |
H225, H314
|
| Меры предостор. (P) |
P210, P280, P305+P351+P338, P310
|
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |   |
Строение и физические свойства
Катехолборан представляет собой бесцветную жидкость. Коммерчески доступен также в виде 1 М раствора в тетрагидрофуране. Растворим в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, хлористом метилене, хлороформе, тетрахлорметане, толуоле и бензоле. С водой и другими протонными растворителями он активно реагирует.
Химические свойства
Реакции восстановления
Катехолборан является одним из самых полезных восстановителей в органическом синтезе. Он обладает термической устойчивостью и хорошей растворимостью по сравнению с другими боранами. Реакции восстановления с его участием проводят в тетрахлорметане, хлороформе, бензоле, толуоле, диэтиловом эфире и тетрагидрофуране либо без растворителя.
Катехолборан не восстанавливает алкил- и арилгалогениды, нитросоединения, сульфоны, органические дисульфиды, тиолы, первичные амиды, простые эфиры, сульфиды и спирты. Он медленно реагирует с нитрилами, сложными эфирами и хлорангидридами. Альдегиды, кетоны, имины и сульфоксиды восстанавливаются быстро даже при комнатной температуре.
Катехолборан восстанавливает тозилгидразоны, однако поскольку он является при этом мягким реагентом, его можно применять в тех случаях, когда стандартные восстановления по Кижнеру — Вольфу и Клемменсену применить нельзя.
α,β-Непредельные кетоны восстанавливаются по С=С-связи, так как катехолборан присоединяется к ним по типу 1,4-присоединения. α,β-Непредельные имиды, сложные эфиры и амиды в этих условиях не реагируют. Ускорить это восстановление удаётся при помощи добавки каталитического количества Rh(PPh3)Cl. Циклические же еноны с эндоциклической С=С-связью восстанавливаются по карбонильной группе.
Существуют также примеры стереоселективного восстановления катехолбораном. Например, β-гидроксикетоны стереселективно восстанавливаются до син-1,3-диолов. Считается, что в таких случаях катехолборан координирует молекулу субстрата, а лишь затем вторая молекула производит восстановление.
Гидроборирование алкенов
Гидроборирование алкенов катехолбораном протекает медленнее, чем аналогичное превращение с участием диалкилборанов, поэтому обычно его проводят при повышенной температуре либо ускоряют добавлением катализатора Уилкинсона, боргидрида лития и др. При этом образуются эфиры алкилборной кислоты, которые можно легко гидролизовать до самой кислоты либо превратить в альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и спирты.
Гидроборирование алкинов
Присоединение катехолборана к алкинам открывает доступ к алкенилборным кислотам и их эфирам, которые являются ценными промежуточными соединениями в синтезе. Наиболее часто их превращают в алкены, вводя в реакции кросс-сочетания, катализируемые палладием.
