Изоциановая кислота — бесцветная жидкость с резким запахом, схожим с запахом уксусной кислоты, является стабильной таутомерной формой циановой кислоты HOCN. В высоких концентрациях — токсична. Соли циановой кислоты впервые описаны Вёлером в 1824 г., сама циановая кислота получена Либихом и Вёлером в 1830 г.. Является изомером фульминовой кислоты. Образует соли — изоцианаты.
| Изоциановая кислота | |
|---|---|
| Общие | |
| Хим. формула | HN=C=O |
| Рац. формула | CHNO |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 43,03 г/моль |
| Плотность | 1,14 г/см³ |
| Термические свойства | Температура |
| • плавления | -86 °C |
| • кипения | 23,5 °C | Энтальпия |
| • образования | -153,3 кДж/моль |
| Удельная теплота испарения | 28,4 кДж/моль |
| Давление пара | 36,13 кПа (273,16 К) |
| Химические свойства | |
| Константа диссоциации кислоты
Атом углерода изоциановой кислоты является электрофильным центром: циановая кислота взаимодействует с такими нуклеофилами, как аммиак, амины и спирты, образуя соответствующие продукты присоединения. При взаимодействии изоциановой кислоты со спиртами образуются уретаны: которые с избытком изоциановой кислоты образуют эфиры аллофановой кислоты: Взаимодействие изоциановой кислоты с аммиаком ведёт к образованию цианата аммония, который при нагревании изомеризуется в мочевину, эта реакция, открытая Вёлером в 1828 г., стала первым синтезом органического соединения из неорганических веществ: Аналогично реагирует изоциановая кислота и с другими азотистыми нуклеофилами: так, амины присоединяются к ней с образованием замещенных мочевин,: и гидразин, образующий в реакции с изоциановой кислотой семикарбазид: Безводная изоциановая кислота самопроизвольно полимеризуется в твёрдую белую массу, состоящую преимущественно из циамелида — линейного полимера (-O-C(=NH)-)n, и тримера — циануровой кислоты которые при нагревании деполимеризуется с образованием исходной кислоты. Под действием триэтилфосфина и третичных аминов изоциановая кислота тримеризуется с образованием циануровой кислоты (2,3,5-тригидрокси-сим-триазина). Подобно минеральным кислотам, изоциановая кислота присоединяется к алкенам с образованием алкилизоцианатов, легче всего реагируют алкены с терминальной двойной связью и электрондонорным заместителем при двойной связи, например, виниловые эфиры: Аналогично с изоциановой кислотой реагируют и стирол и его гомологи, изопрен и другие алкены, проведение реакции с неактивированными электрондонорными заместителями алкенами идёт в более жёстких условиях и под действием катализаторов (эфират трифторида бора, p-толуолсульфокислота). СинтезЛабораторным методом синтеза изоциановой кислоты является термическое разложение циануровой кислоты. Реакцию проводят при ~400 °C, используя очищенную циануровую кислоту (примеси могут привести к взрывному разложению), в промышленности изоциановую кислоту получают каталитическим окислением синильной кислоты при 630—650 °C на контактной сетке из золота. Цианаты могут быть получены окислением цианидов щелочных металлов: так, при плавлении цианида калия на воздухе происходит его загрязнение образующимся вследствие окисления цианатом калия, окисление цианидов натрия и калия воздухом или кислородом в присутствии никеля является промышленным методом синтеза цианатов. Цианаты натрия и калия также синтезируют сплавлением соответствующих цианидов с оксидом свинца или свинцовым суриком Рb3О4. Пероксид водорода также окисляет цианиды до цианатов. ТоксичностьИзоциановая кислота весьма ядовита, как и некоторые другие циановые кислоты. ЛД50 на крысах — 16,6 мг/кг.
Бисизоцианат сульфонила — неорганическое соединение, изициановый ангидрид серной кислотыс формулой SO2(NCO)2, бесцветная жидкость, разлагается в
Бисизоцианат дисульфонила — неорганическое соединение, изициановый ангидрид дисерной кислотыс формулой S2O5(NCO)2, бесцветная жидкость или кристаллы,
Диметилсилилдиизоцианат — химическое соединение, алкил- и изоцианопроизводное моносиланас формулой2Si(NCO)2, бесцветная жидкость с резким запахом. Диметилсилилдиизоцианат
Дифторид-диизоцианат кремния — химическое соединение, фтор- и изоцианопроизводное моносиланас формулой SiF2(NCO)2, бесцветная жидкость. Дифторид-диизоцианат кремния
Дихлорид-диизоцианат кремния — химическое соединение, хлор- и изоцианопроизводное моносиланас формулой SiCl2(NCO)2, бесцветная жидкость. Дихлорид-диизоцианат кремния
Изофорондиизоцианат — циклоалифатический диизоцианат, является сырьем для синтеза светостойких и атмосферостойких полиуретанов. Представляет собой жидкость
| |
