Фосфиты — соли фосфористой кислоты Н3РО3. Анион фосфористой кислоты является многоатомным ионом, в котором центральным атомом является атом фосфора в степени окисления +3. Его молекулярная геометрия приблизительно тетраэдрическая.
Связывание может быть объяснено с помощью резонансных структур (существует три эквивалентые структуры, содержащие одну двойную связь), эффективно делокализующих отрицательные заряды между эквивалентными атомами кислорода. Четыре резонансные структуры фосфит-иона:
Множество солей фосфористой кислоты, такие как фосфит аммония, очень хорошо растворимы в воде. Иногда название фосфиты относят также к эфирам этой кислоты, фосфорорганическим соединениям с формулой P(OR)3.
Фосфористая кислота
Фосфористая кислота является сопряженной кислотой фосфит-аниона (H3PO3 или HPO(OH)2). Также эта кислота называется ортофосфористой или оксидом дигидроксифосфина. Фосфористая кислота является двухосновной кислотой, так как один из атомов водорода связан напрямую с центральным атомом фосфора и не может быть ионизирован. Таким образом, более логичной химической формулой будет HPO(OH)2, так как только две гидроксильные группы действительно присутствуют в молекуле кислоты.
Кислые фосфиты
Кислые фосфиты (гидрофосфиты), такие как NH4HPO2OH, могут быть получены из фосфористой кислоты, HPO(OH)2. Водородные связи между анионами приводят к образованию полимерных анионных структур. По реакции фосфористой кислоты с карбонатами металлов были получены такие соли как RbHPHO3, CsHPHO3, TlHPHO3. Эти соединения содержат полимерный слой анионов, состоящий из тетраэдров HPO3, связанных водородными связями. Между такими слоями расположены слои катионов металлов.
Пирофосфиты
Пирофосфиты (дифосфиты) могут быть получены мягким нагреванием гидрофосфитов при пониженном давлением. Они содержат ион H2P2O52−, который правильнее записывать как [HPO2O−PO2H]2−.
