2Н-Пиранон-2 — бесцветная жидкость, которая имеет запах свежего сена. Относится к гетероциклам. Является изомером 4Н-пиранона-4. Полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо 2Н-пиранона-2 встречается в боковой цепи некоторых природных стероидов, например буфадиенолидов — стероидов, обладающих кардиотоническим действием, которые добываются из яда некоторых жаб и используются в китайской народной медицине.
| 2Н-Пиранон-2 | |
|---|---|
| Общие | |
| Традиционные названия | α-Пирон, 2-пирон, кумалин |
| Хим. формула | C5H4O2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | жидкость |
| Молярная масса | 96,0846 г/моль |
| Плотность | 1,1972 г/см³ |
| Термические свойства | Температура |
| • плавления | 8–9 °C |
| • кипения | 206–209 °C |
| • вспышки | 89,2 °C |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,5298 |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 504-31-4 |
| PubChem | 68154 |
| Рег. номер EINECS | 207-990-5 |
| SMILES |
C1=CC(=O)OC=C1
|
| InChI |
1S/C5H4O2/c6-5-3-1-2-4-7-5/h1-4H
ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N
|
| ChEBI | 37965 |
| ChemSpider | 61462 |
Строение пиронов
Шестичленные гетероциклические молекулы, которые содержат единственный гетероатом в виде кислорода, известны как пироны. Долгое время вопрос о степени ароматичности данной молекулы был предметом многих обсуждений и споров. Степень ароматичности связана с вкладом диполярной структуры (2) (в ней имеется «полный» ароматический цикл) в структуру пиронов. Однако, при использовании ПМР-спектра было обнаружено, что в молекуле отсутствует кольцевой ток, вследствие этого напрашивается вывод, что ароматические свойства молекулы незначительны. Кроме того, в ИК-спектре присутствует полоса поглощения карбонильной группы, что свидетельствует в пользу структуры ненасыщенного лактона.
Методы синтеза
Существует несколько разработанных методов синтеза α-пиронов и их циклической системы. Один из основных методов получения α-пиронов — метод фон Пешмана.
- Метод фон Пешмана основан на превращении яблочной кислоты в 2Н-пиран-2-он-4-карбоновую (кумалиновую) кислоту при действии олеума. Кумалиновая кислота декарбоксилируется при пропускании её паров над нагретой медной стружкой.
- Существует альтернативный метод, который заключается во взаимодействии бутен-3-овой кислоты с формальдегидом.
При использовании β-кетоэфиров можно получить различные производные пирона.
- При кислотно катализируемой конденсации (для наилучших результатов рекомендуется использовать сухой HCl) образуется 4,6-диметил-2Н-пиран-2-он-5-карбоновая (изодегидроуксусная) кислота, которая декарбоксилируется при нагревании с серной кислотой.
- Также получаются тризамещенные пироны при сопряженном присоединении у эфирам ацетиленкарбоновых кислот. В качестве катализатора используют основания.
- Ацилирование енола 1,3 кетоальдегида диэтоксифосфинилалкановыми кислотами способствует образованию сложноэфирного фрагмента 2-пиронового цикла. Замыкание цикла протекает в результате внутримолекулярной реакции Хорнера-Эммонса.
- Также в синтезе пиронов возможно применение углеводов. Так используя глюкозоамин можно получить следующее пироновое производное:
- Один из самых коротких путей получения 2-пиронов является реакция сочетания ацетиленов с эфирами 3-иод-α,β-непредельных кислот или с трифталатами енолов эфиров β-кетокислот. В качестве катализатора используют палладий.
- Также есть ещё один простой путь, который заключается в несогласованном циклоприсоединении кетенов к силиловым эфирам енолов.
