1-Ацетоксибутадиен-1, 3 — органическое вещество, принадлежащее к классу сложных эфиров. Формально является производным уксусной кислоты и неустойчивого спирта бутадиен-1, 3-ола-1. В органическом синтезе применяется как компонент реакции Дильса — Альдера.
| 1-Ацетоксибутадиен-1,3 | |
|---|---|
| Общие | |
| Традиционные названия | 1,3-бутадиенилацетат |
| Хим. формула | C6H8O2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветная жидкость |
| Примеси | как правило, смесь (E)- и (Z)-изомеров |
| Молярная масса | 112,13 г/моль |
| Плотность | 0,945 г/см³ |
| Термические свойства | |
| • кипения | 60–61(40 мм рт. ст.) °C |
| • вспышки | 33 °C |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,469 |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 1515-76-0 |
| InChI |
1/C6H8O2/c1-3-4-5-8-6(2)7/h3-5H,1H2,2H3
|
| Безопасность | |
| Краткие характер. опасности (H) |
H226, H302, H311, H315, H319, H335
|
| Меры предостор. (P) |
P210, P280, P302+P352+P312, P304+P340+P312, P337+P313, P403+P235
|
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |   |
Получение
1-Ацетоксибутадиен-1,3 получают по реакции кротонового альдегида с уксусным ангидридом и ацетатом натрия. При этом продукт образуется в виде смеси (E)- и (Z)-изомеров. Именно в такой форме продаётся коммерческий 1-ацетоксибутадиен-1,3. Чистый (E)-изомер получают медленным добавлением кротонового альдегида к кипящему изопропенилацетату, содержащему каталитические количества п-толуолсульфокислоты и ацетата меди.
Химические свойства
Основное химическое свойство и применение 1-ацетоксибутадиена-1,3 в органическом синтезе заключается в его участии в реакции Дильса — Альдера с нормальными электронными требованиями. Ацетокси-заместитель обладает слабым донорным эффектом, благодаря которому эти реакции протекают с достаточной степенью региоселективности и стереоселективности: образуются преимущественно продукты с «орто»-замещением и эндо-конфигурацией. Проблемы с селективностью могут возникнуть из-за того, что 1-ацетоксибутадиен-1,3 вводится в реакцию в виде смеси изомеров. Однако несмотря на это часто получается только один продукт, потому что (E)-изомер реагирует быстрее, чем (Z)-изомер.
Наиболее широко применялась реакция 1-ацетоксибутадиена-1,3 с нафтохинонами. Это связано с тем, что образующийся продукт можно легко вводить в дальнейшие преобразования, а также с тем, что он может отщеплять (произвольно или нет) молекулу уксусной кислоты, давая ароматический фрагмент. Принято считать, что в подобных схемах 1-ацетоксибутадиен-1,3 выполняет функцию бутадиенильного синтона. Эта стратегия была применена в синтезе многих производных нафтохинона, антрациклина, азаантрахинона и тетрациклина.
Реакции Дильса — Альдера, промотируемые кислотами Льюиса, с участием 1-ацетоксибутадиена-1,3 не столь успешны, хотя некоторые примеры описаны в литературе.
