1-Ацетоксибутадиен-1,3

1-Ацетоксибутадиен-1

1-Ацетоксибутадиен-1, 3 — органическое вещество, принадлежащее к классу сложных эфиров. Формально является производным уксусной кислоты и неустойчивого спирта бутадиен-1, 3-ола-1. В органическом синтезе применяется как компонент реакции Дильса — Альдера.

1-Ацетоксибутадиен-1,3
Общие
Традиционные названия 1,3-бутадиенилацетат
Хим. формула C6H8O2
Физические свойства
Состояние бесцветная жидкость
Примеси как правило, смесь (E)- и (Z)-изомеров
Молярная масса 112,13 г/моль
Плотность 0,945 г/см³
Термические свойства
 • кипения 60–61(40 мм рт. ст.) °C
 • вспышки 33 °C
Оптические свойства
Показатель преломления 1,469
Классификация
Рег. номер CAS 1515-76-0
InChI
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)
H226, H302, H311, H315, H319, H335
Меры предостор. (P)
P210, P280, P302+P352+P312, P304+P340+P312, P337+P313, P403+P235
Сигнальное слово Опасно
Пиктограммы СГС Пиктограмма «Пламя» системы СГСПиктограмма «Череп и скрещённые кости» системы СГС

Получение

1-Ацетоксибутадиен-1,3 получают по реакции кротонового альдегида с уксусным ангидридом и ацетатом натрия. При этом продукт образуется в виде смеси (E)- и (Z)-изомеров. Именно в такой форме продаётся коммерческий 1-ацетоксибутадиен-1,3. Чистый (E)-изомер получают медленным добавлением кротонового альдегида к кипящему изопропенилацетату, содержащему каталитические количества п-толуолсульфокислоты и ацетата меди.

Химические свойства

Основное химическое свойство и применение 1-ацетоксибутадиена-1,3 в органическом синтезе заключается в его участии в реакции Дильса — Альдера с нормальными электронными требованиями. Ацетокси-заместитель обладает слабым донорным эффектом, благодаря которому эти реакции протекают с достаточной степенью региоселективности и стереоселективности: образуются преимущественно продукты с «орто»-замещением и эндо-конфигурацией. Проблемы с селективностью могут возникнуть из-за того, что 1-ацетоксибутадиен-1,3 вводится в реакцию в виде смеси изомеров. Однако несмотря на это часто получается только один продукт, потому что (E)-изомер реагирует быстрее, чем (Z)-изомер.

Acetoxybutadiene in org syn 1.png

Наиболее широко применялась реакция 1-ацетоксибутадиена-1,3 с нафтохинонами. Это связано с тем, что образующийся продукт можно легко вводить в дальнейшие преобразования, а также с тем, что он может отщеплять (произвольно или нет) молекулу уксусной кислоты, давая ароматический фрагмент. Принято считать, что в подобных схемах 1-ацетоксибутадиен-1,3 выполняет функцию бутадиенильного синтона. Эта стратегия была применена в синтезе многих производных нафтохинона, антрациклина, азаантрахинона и тетрациклина.

Acetoxybutadiene in org syn 2.png

Реакции Дильса — Альдера, промотируемые кислотами Льюиса, с участием 1-ацетоксибутадиена-1,3 не столь успешны, хотя некоторые примеры описаны в литературе.